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有机化合物的热氧化过程是一系列的自由基链式反应,在热、光或氧的作用下,有机分子的化学键发生断裂,生成活泼的自由基和氢过氧化物。氢过氧化物发生分解反应,也生成烃氧自由基和羟基自由基。这些自由基可以引发一系列的自由基链式反应,导致有机化合物的结构和性质发生根本变化。抗氧剂的作用是消除刚刚产生的自由基,或者促使氢过氧化物的分解,阻止链式反应的进行。能消除自由基的抗氧剂有芳香胺和受阻酚等化合物及其物,称为主抗氧剂;能分解氢过氧化物的抗氧剂有含磷和含硫的有机化合物,称为抗氧剂。
抗氧剂是一类化学物质,当其在聚合物体系中仅少量存在时,就可延缓或抑制聚合物氧化过程的进行,从而阻止聚合物的老化并延长其使用寿命,又被称为“防老剂”。
大多数防老剂多少都具有上述作用只是程度不同而已。所以只能按其主要作用进行分类,如按防老剂的化学结构分类,可分为如下几类:
胺类防老剂的防护效果为,也是发现早、品种多的一类。
它的主要作用是抗热氧老化、抗臭氧老化,并且对铜离子、光和屈挠等老化的防护也有显著的效果。这是酚类防老剂、杂环类防老剂及其类型防老剂所无法比拟的。只是这类防老剂的污染性能大,不适于白色和浅色制品。其中酮胺类防老剂具有好的防老剂效果。
6-乙氧基-2,2,4-基-1,2-二氢化喹啉商品名称为防老剂AW。本品为褐色粘稠液体,纯品为浅褐色粘筒液体。,比重为1.029~1.030(25℃),沸点为169℃。能溶于苯、、二氧乙烷、、溶剂汽油和;不溶于水。贮存稳定。是的防臭氧防老剂、对屈挠龟裂和热氧老化亦有防护作用。
防老剂RD和防老剂124为同一种化学成分组成,不同的是防老剂RD为树脂状,而防老剂124为粉末状,防老剂RD为琥珀色至灰白色树脂状粉末、。软化点不低于74℃。防老剂124为灰白色粉末,熔点为114℃。防老剂RD和防老剂124溶于丙酮、苯、氯仿、二硫化碳;微溶于石油烃,不溶于水。有污染性但不显著。不易喷霜,对硫化作用无影响。可燃、。适用于天然橡胶和丁苯、定睛等合成橡胶,用量一般为0.5~3份。
由于每一种防老剂的防护作用都有局限性,而橡胶制品在实际使用中的老化又是受多种因素影响的结果,所以在选择防老剂时应注意下列几点:
(1)由于每种防老剂不同的特点,而且不同胶料配方的老化性能不同。因此,对某一橡料有效的防老剂,可能对另一橡料无效甚至有害。所以,对防老剂选用根据各种橡料的老化性能、防老化要求以及各种防老剂的特性统筹考虑、合理选择。
(2)当一种防老剂难以满足要求时,应采用两种或多种防老剂并用,使其产生协调作用,确保防老化效果。
(3)有些防老剂对橡皮有着色作用和污染现象。一般来说,酚类防老剂防护作用差,但不污染或污染很小。而防护作用较高的胺类防老剂,都会使橡皮污染,变色严重。这些矛盾在选用时应统筹考虑。
(4)防老剂用量不可超过在橡胶中的溶解度,以防止喷霜,污染橡皮表面质量。
(5)胺类防老剂对橡料焦烧有不良影响;酚类防老剂能延迟硫化,在选用时应当注意。